La differenza fondamentale tra la polimerizzazione a radicali liberi e quella ionica è quella la polimerizzazione a radicali liberi avviene attraverso i radicali che contengono un elettrone spaiato mentre la polimerizzazione ionica avviene tramite specie ioniche che non hanno elettroni spaiati.
La polimerizzazione è il processo chimico di formazione dei materiali polimerici. Un polimero è formato dalla combinazione di un gran numero di unità monomeriche tramite legami chimici. Esistono tre forme principali di polimerizzazione come addizione, condensazione e polimerizzazione radicalica.